Большая советская энциклопедия - поликонденсация

Поликонденсация, процесс получения полимеров из би- или полифункциональных соединений (мономеров), сопровождающийся выделением побочного низкомолекулярного вещества (воды, спирта, галогеноводорода и др.). Типичный пример П. — синтез сложного полиэфира: nHOAOH + nHOOCA’COOH U ?OAOOCA’CO? n + 2nH2O, где А и А'— остатки соответственно гликоля и дикарбоновой кислоты. Процесс называется гомополиконденсацией, если в нем участвует минимально возможное для данного случая число типов мономеров. Чаще всего это число равно 2, как в приведенной выше реакции, однако может быть и единицей, например: nH2NACOOH U ?HNACO? n + nH2O. Если помимо мономеров, необходимых для данной реакции, в П. участвует по крайней мере еще один мономер, процесс называется сополиконденсацией, П., в которую вступают только бифункциональные соединения, приводит к образованию линейных макромолекул и называется линейной. Если в П. участвуют молекулы с тремя или большим числом функциональных групп, образуются трехмерные структуры, а процесс называется трехмерной П. В тех случаях, когда степень завершенности П. и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, П. называется равновесной (обратимой). Если лимитирующими являются не термодинамические, а кинетические факторы, П. называется неравновесной (необратимой). П. часто осложняется побочными реакциями, в которые могут вступать как исходные мономеры, так и продукты их П. (олигомеры и полимеры). К таким реакциям относятся, например, взаимодействие мономера или олигомера с монофункциональным соединением (которое может присутствовать в виде примеси), внутримолекулярная циклизация, деструкция макромолекул образовавшегося полимера. Конкуренция (по скоростям) П. и побочных реакций определяет молекулярную массу, выход и молекулярно-массовое распределение поликонденсационного полимера (см. Молекулярная масса). Для П. характерно исчезновение мономера на ранних стадиях процесса и резкое увеличение молекулярной массы при небольшом изменении глубины процесса в области более чем 95%-ного превращения. Необходимое условие образования высокомолекулярных полимеров при линейной П. — эквивалентность реагирующих между собой исходных функциональных групп. П. осуществляют тремя различными способами: в расплаве, когда смесь исходных соединений длительно нагревают при температуре, на 10—20 °С превышающей температуру плавления (размягчения) образующегося полимера; в растворе, когда мономеры находятся в одной жидкой фазе в растворенном состоянии; на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, в каждой из которых растворено одно из исходных соединений (межфазная П.). Процессы П. играют важную роль в природе и технике. П. или подобные ей реакции лежат в основе биосинтеза наиболее важных биополимеров — белков, нуклеиновых кислот, целлюлозы и др. П. широко используется в промышленности для получения полиэфиров (полиэтилентерефталата, поликарбонатов, алкидных смол), полиамидов, феноло-формальдегидных смол, мочевино-формальдегидных смол, некоторых кремнийорганических полимеров и др. В 1965—70 П. приобрела большое значение в связи с организацией промышленного производства ряда новых, в том числе термостойких, полимеров (полиарилатов, ароматических полиимидов, полифениленоксидов, полисульфонов и др.). Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 1—2, М., 1972-74.